第7章金屬催化合成反應Ⅰ：不飽和碳碳鍵加氫/001
7.1概述001
7.2碳碳三鍵加氫001
7.2.1炔烴加氫001
7.2.2使用的催化劑005
7.2.3反應條件009
7.2.4炔烴類型009
7.3烯烴(CC雙鍵)加氫011
7.3.1單烯烴加氫011
7.3.2雙鍵遷移(異構)015
7.3.3雙鍵順反異構017
7.3.4烯醇醚、酯、烯胺和烯醯胺中CC雙鍵加氫020
7.3.5生物鹼中CC雙鍵加氫022
7.3.6不飽和羰基化合物中CC雙鍵加氫022
7.3.7插烯酯和胺中CC雙鍵加氫024
7.3.8單烯烴混合物雙鍵加氫025
7.4二烯烴加氫027
7.4.1非共軛雙烯加氫028
7.4.2共軛雙烯加氫030
7.4.3取代非環共軛雙烯加氫034
7.4.4相連雙鍵加氫035
7.5芳烴化合物加氫036
7.5.1碳環芳烴加氫036
7.5.2苯酚和苯醚中苯環加氫039
7.5.3苯胺加氫040
7.5.4苯甲酸及其酯中苯環加氫042
7.5.5環庚三烯酮和環庚三烯酚酮中苯環加氫042
7.5.6多環芳烴加氫043
7.6雜環芳烴加氫044
7.6.1吡啶環加氫044
7.6.2喹啉和異喹啉環雙鍵加氫046
7.6.3吡咯環雙鍵加氫047
7.6.4吲哚加氫047
7.6.5吖啶、哢唑和其他多環氮雜環雙鍵加氫047
7.6.6呋喃環雙鍵加氫048
7.6.7吡喃、呱哢、色酮和氧雜萘鄰酮環中雙鍵加氫048
7.6.8噻吩環雙鍵加氫049
第8章金屬催化合成反應Ⅱ：含氧和含氮官能團加氫/050
8.1概述050
8.1.1引言050
8.1.2立體化學051
8.2醛中羰基加氫053
8.2.1飽和脂肪醛053
8.2.2化學選擇性：不飽和醛054
8.3酮中羰基加氫058
8.3.1引言058
8.3.2化學選擇性059
8.3.3立體選擇性060
8.3.4葡萄糖中CO鍵加氫062
8.4芳香醛和酮中羰基加氫062
8.5二羰基化合物中羰基加氫066
8.6不飽和羰基化合物中羰基加氫068
8.6.1α，β不飽和醛068
8.6.2非共軛不飽和羰基化合物071
8.7羧酸中羰基加氫072
8.8酯和內酯中羰基加氫073
8.9胺和亞胺中羰基加氫073
8.10酸酐中羰基加氫074
8.11芳烴硝基加氫075
8.11.1芳烴硝基加氫中的化學選擇性和羥胺累積075
8.11.2含氮多鍵加氫和還原氨化080
8.11.3其他硝基選擇性加氫080
8.11.4碳氮多鍵加氫085
8.12脂肪烴硝基加氫086
8.13亞硝基、氧化偶氮基和重氮化合物加氫088
8.14腈加氫089
8.14.1單腈090
8.14.2伯胺的生成090
8.14.3氰醇和α氨基腈091
8.14.4仲胺和叔胺的生成091
8.14.5腈水解092
8.14.6二腈092
8.15亞胺加氫和還原氨化093
8.16肟加氫095
8.17吖嗪、腙和半卡巴腙加氫096
第9章金屬催化合成反應Ⅲ：加氫裂解/098
9.1C—O鍵加氫裂解098
9.1.1引言098
9.1.2CO鍵加氫裂解的立體化學099
9.1.3CO鍵加氫裂解機理099
9.2苯甲基氧鍵加氫裂解103
9.2.1引言103
9.2.2苯甲醇加氫裂解104
9.2.3苯甲醚加氫裂解105
9.2.4催化脫苯甲醯：化學選擇性和新保護基106
9.3苯甲基化合物轉移加氫裂解114
9.3.1引言114
9.3.2催化轉移加氫裂解脫保護基115
9.4含活性氧化合物加氫裂解117
9.4.1含CO鍵環化合物的開環117
9.4.2環氧乙烷117
9.4.3其他氧雜環烷118
9.5氧雜環烷烴去氧118
9.5.1烯丙醇去氧119
9.5.2環氧乙烷去氧119
9.5.3縮醛和縮酮去氧121
9.5.4羰基去氧121
9.5.5芳羥基去氧121
9.6C—C鍵加氫裂解122
9.6.1環丙烷CC鍵加氫裂解122
9.6.2烷烴CC鍵加氫裂解126
9.6.3CSi鍵加氫裂解127
9.7C—N鍵斷裂128
9.7.1苄基氮鍵加氫裂解128
9.7.2N苄基加氫裂解128
9.7.3N苄氧基加氫裂解133
9.8其他活性C—N鍵加氫裂解134
9.8.1環化合物CN鍵開環135
9.8.2苯甲胺加氫裂解136
9.9C—S和C—Se鍵加氫裂解138
9.9.1CS鍵加氫裂解138
9.9.2RCOSR加氫裂解139
9.9.3SCS加氫裂解140
9.9.4CSe鍵加氫裂解141
9.10C—X(鹵)鍵加氫裂解141
9.10.1CX鍵加氫裂解 141
9.10.2CCX中CX鍵加氫裂解142
9.10.3鹵代芳烴加氫脫鹵142
9.10.4RCOCl加氫脫鹵144
9.10.5脂肪鹵化物加氫脫鹵145
9.10.6其他鹵化物脫鹵146
9.11N—O鍵加氫裂解147
9.11.1硝基化合物147
9.11.2吡咯烷衍生物147
9.11.3肟147
9.11.4胺氧化物148
9.11.5硝酮(N→O)148
9.11.6異唑衍生物148
9.11.7異唑啶148
9.11.8亞硝基乙縮醛149
9.12N—N鍵加氫裂解149
9.12.1N—N鍵加氫裂解149
9.12.2環—N—N—CH2—加氫裂解150
9.12.3R—N—NN的斷裂150
9.13Si—O鍵和其他鍵加氫裂解151
9.13.1SiO鍵加氫裂解151
9.13.2SS鍵加氫裂解151
9.13.3OO鍵加氫裂解151
第10章酸堿催化合成反應/153
10.1概述153
10.1.1酸催化反應應用153
10.1.2酸催化反應原理 156
10.2均相酸催化反應159
10.2.1引言159
10.2.2烯烴水合160
10.2.3酯化和相關反應161
10.2.4縮合162
10.2.5混雜反應164
10.3雙液相體系酸催化反應164
10.3.1引言164
10.3.2四氫呋喃聚合164
10.3.3酯化165
10.3.4其他反應165
10.4固體酸催化液相合成反應166
10.4.1引言166
10.4.2FriedelCraft烷基化166
10.4.3FriedelCraft醯化168
10.4.4Aldol反應和有關反應169
10.4.5DielsAlder反應169
10.4.6頻那醇重排170
10.4.7Fries重排170
10.4.8Beckmann重排171
10.4.9Rupe反應171
10.4.10Fisher吲哚合成172
10.4.11芳烴硝化172
10.4.12芳烴鹵化173
10.4.13碳氧鍵生成173
10.4.14環氧化物開環174
10.4.15水解反應175
10.4.16碳氮鍵生成175
10.5非均相雜多酸催化合成反應175
10.5.1引言175
10.5.2烷烴烷基化176
10.5.3FriedelCraft相關反應177
10.5.4酯化、水解和相關反應180
10.5.5混雜反應182
10.6非均相氣固體系酸催化合成反應182
10.6.1烯烴水合183
10.6.2醇脫水183
10.6.3酯化183
10.6.4FriedelCraft反應184
10.6.5烯烴低聚184
10.6.6烷烴異構185
10.6.7甲醇轉化為烴類186
10.6.8MTBE合成186
10.6.9苯的硝化187
10.7沸石催化劑酸催化合成反應187
10.7.1引言187
10.7.2沸石催化合成精細化學品的某些領域189
10.7.3芳烴醯化189
10.7.4芳烴苯甲醯化194
10.7.5芳烴化合物硝化195
10.7.6烯烴低聚196
10.7.7糖類化合物轉化197
10.8固體堿催化合成反應199
10.8.1縮合200
10.8.2烷基化200
10.8.3雙鍵異構201
10.8.4脫水202
10.8.5加氫203
10.8.6胺化204
10.8.7MeerweinPonnforfVerley（MPV）反應205
10.8.8共軛雙烯的脫氫環二聚206
10.8.9烷基化206
10.8.10Aldol加成和縮合207
10.8.11Tishchenko反應207
10.8.12Michael加成208
10.8.13WittigHorner反應和Knoevenagel縮合209
10.8.14甲醇合成α,β不飽和化合物209
10.8.15環轉化210
10.8.16有機矽烷的反應211
10.8.17聚合物負載有機強鹼催化的合成反應211
10.8.18搭接強有機堿催化的合成反應212
10.9 雙功能催化劑上的“一鍋煮”反應213
10.9.1引言213
10.9.2加氫和酸堿步驟的“一鍋煮”轉化217
10.9.3氧化和酸堿步驟的“一鍋煮”轉化219
第11章催化氧化合成反應Ⅰ：分子氧氧化劑/221
11.1概述221
11.1.1氧源222
11.1.2氧化反應選擇性和原子利用率概念223
11.1.3氧化工藝/氧化催化劑選擇224
11.1.4氧化劑選擇226
11.1.5氧化過程分類228
11.2氣相催化氧化合成229
11.2.1氣相氧化和氨氧化229
11.2.2雜多酸氣相催化氧化230
11.2.3非均相Wacker反應231
11.3金屬催化醇液相氧化231
11.3.1金屬催化劑上的氧化231
11.3.2糖類化合物的氧化232
11.3.3膽甾烷醇的氧化234
11.3.4鄰二醇的氧化235
11.3.5均相催化醇液相氧化236
11.4金屬催化其他氧化反應236
11.4.1氧化偶聯反應236
11.4.2烴類的氧化或環氧化237
11.4.3氧化脫烷基237
11.4.4氧化羰基化237
11.4.5醛輔助分子氧氧轉移合成反應238
11.5雜多酸液相氧化240
11.5.1引言240
11.5.2一般原理240
11.5.3均相氧化241
11.5.4 HPA+Pd(Ⅱ)兩組分體系245
11.5.5多組分體系246
11.5.6液液雙相氧化247
11.5.7非均相催化液相氧化脫氫247
11.6NHPI輔助分子氧氧化反應248
11.6.1引言248
11.6.2NHPI催化烷烴產生碳自由基249
11.6.3NHPI在需氧氧化中的催化作用250
11.6.4NHPI催化苯甲基化合物需氧氧化251
11.6.5NHPI催化金剛烷分子氧氧化252
11.6.6NHPI催化分子氧氧化環己烷直接到己二酸255
11.6.7NHPI催化分子氧氧化低碳烴256
11.6.8NHPI催化分子氧氧化烷基苯257
11.6.9NHPI催化分子氧氧化甲基吡啶258
11.6.10NHPI催化分子氧氧化乙炔制乙炔酮259
11.6.11NHPI催化分子氧氧化醇261
11.6.12醇需氧氧化生產過氧化氫264
11.6.13分子氧氧化端烯烴的環氧化265
11.6.14用CO和O2使烷烴羧酸化268
11.6.15NHPI輔助釩催化用SO2O2使烷烴磺化269
11.6.16烯烴用烷烴和分子氧氧化烷基化271
11.6.17α羥基γ內酯的合成272
11.6.181,3二氧戊環和分子氧烯烴的羥基醯化272
11.7使用氮氧化物作氧化劑273
11.7.1催化硝化273
11.7.2NO與有機化合物反應275
第12章催化氧化合成反應Ⅱ：H2O2和有機過氧化物氧化劑/277
12.1概述277
12.1.1催化材料278
12.1.2吸附或負載的氧化試劑279
12.1.3固定化金屬配體體系280
12.2烯烴環氧化281
12.2.1引言281
12.2.2形狀選擇性282
12.2.3對映選擇性282
12.2.4鈦催化劑283
12.2.5鎢催化環氧化286
12.2.6釕催化劑291
12.2.7聚苯咪唑或其他載體負載鉬292
12.2.8非均相錳催化劑292
12.2.9用鈷試劑的堿催化環氧化293
12.3不飽和醇和酮的環氧化293
12.3.1鈦催化劑293
12.3.2釩催化劑294
12.3.3堿催化劑295
12.3.4鎢催化劑296
12.3.5雜多酸鹽催化劑297
12.3.6過渡金屬催化劑298
12.3.7水滑石298
12.3.8非均相催化環氧化的兩步反應299
12.4鈦全矽沸石催化氧化反應300
12.4.1鈦全矽沸石300
12.4.2TS1催化的反應300
12.4.3反應機理303
12.4.4醇的氧化305
12.4.5胺的氧化306
12.5金屬負載層柱黏土催化氧化反應307
12.5.1引言307
12.5.2苄基氧化到羰基308
12.5.3烯丙基氧化到不飽和酮309
12.5.4硫化物的氧化309
12.5.5醇的氧化310
12.5.6氧化脫保護反應310
12.5.7ZnCrCO3HTLC催化劑311
12.6金屬離子和金屬催化氧化合成反應311
12.6.1Wacker氧化311
12.6.2烯烴氧化分解到醛312
12.6.3醇的氧化312
12.6.4酚類氧化313
12.6.5胺的氧化315
12.7鹼性固體催化有機化合物氧化315
12.7.1引言315
12.7.2作為氧化劑載體315
12.7.3脫除質子以活化氧化劑316
12.7.4作為活性催化劑319
12.7.5作為氧化催化劑載體321
第13章手性精細化學品的催化合成/325
13.1概述325
13.1.1基本概念326
13.1.2手性表面328
13.1.3在表面創生手性活性位329
13.1.4催化表面上吸附或連接手性分子330
13.1.5表面上的對映選擇性331
13.2對映選擇性催化333
13.2.1對映選擇性催化的科學發展333
13.2.2對映選擇性催化實際應用問題334
13.2.3對映選擇性催化的工業玩家335
13.3均相手性配體和催化劑336
13.3.1引言336
13.3.2設計均相加氫催化劑336
13.3.3催化試驗結果339
13.3.4手性單齒配體339
13.3.5雙齒膦配體家族340
13.3.6二茂鐵基雙膦配體342
13.3.7磷酸鹽型配體345
13.3.8P手性配體347
13.3.9PO和PN的雙齒膦配體348
13.3.10雙齒嗪膦配體350
13.3.11混合手性配體351
13.4非均相配體和催化劑352
13.4.1引言35
